Kunci penyelidikan dan pengeluaran getah silikon di China - dimethyldiethoxysilane

Getah silikon tervulkan panas asas

China mula menyelidik dan mengeluarkan getah mentah getah silikon tervulkan haba (juga dikenali sebagai heat cured) pada akhir 1950-an.Masih belum terlambat di dunia bahawa China mula meneroka getah silikon.Oleh kerana kerja pembangunan memerlukan sejumlah besar hidrolisat ketulenan tinggi dimetildichlorosilane (dari mana octamethylcyclotetrasiloxane (D4, atau DMC) diperolehi; sebelum ini, kerana kekurangan sejumlah besar metilchlorosilane, sukar untuk mendapatkan jumlah yang besar. dimetildichlorosilane tulen, dan tidak cukup untuk mencuba menghasilkan bahan mentah asas getah silikon mentah octamethylcyclotetrasiloxane. Terdapat juga keperluan untuk pemangkin yang sesuai dalam pempolimeran pembukaan cincin, yang merupakan masalah utama pada peringkat awal pembangunan. Khususnya, pengeluaran industri methylchlorosilane adalah sangat sukar, jadi kakitangan teknikal unit yang berkaitan di China telah membayar banyak buruh dan menghabiskan banyak masa.

Yang Dahai, Institut Penyelidikan Kimia Shenyang, dsb. menyampaikan sampel getah silikon yang disediakan daripada dimetildichlorosilane buatan sendiri kepada ulang tahun ke-10 hari kebangsaan.Lin Yi dan Jiang Yingyan, penyelidik Institut kimia, Akademi Sains China, juga menjalankan pembangunan getah silikon metil sangat awal.Pada tahun 1960-an, lebih banyak unit membangunkan getah silikon.

Hanya selepas kejayaan sintesis langsung metilchlorosilane dalam katil kacau, bolehkah bahan mentah untuk sintesis getah silikon mentah diperolehi.Kerana permintaan getah silikon sangat mendesak, jadi terdapat unit di Shanghai dan China Utara untuk mula membangunkan getah silikon.Sebagai contoh, Institut Penyelidikan Kimia Shanghai di Shanghai mengkaji sintesis monomer metil klorosilan dan penerokaan serta ujian getah silikon;Loji kimia Shanghai Xincheng dan loji resin Shanghai mempertimbangkan sintesis getah silikon dari perspektif pengeluaran.

Di utara, Institut Penyelidikan syarikat Jihua, sebuah pangkalan industri kimia di China, terlibat terutamanya dalam penyelidikan dan pembangunan getah sintetik.Kemudian, institut penyelidikan meningkatkan penyelidikan dan pembangunan getah silikon yang diketuai oleh Zhu BAOYING.Terdapat juga institut reka bentuk dan kilang pengeluaran di syarikat Jihua, yang mempunyai syarat kerjasama sehenti yang baik untuk membangunkan satu set lengkap proses daripada monomer metil klorosilan kepada getah silikon sintetik.

Pada tahun 1958, bahagian organosilicon Institut Penyelidikan Kimia Shenyang telah dipindahkan ke Institut Penyelidikan Kimia Beijing yang baru ditubuhkan.Pada awal 1960-an, Institut Penyelidikan Kimia Shenyang telah menubuhkan Pejabat Penyelidikan organosilikon yang diketuai oleh Zhang Erci dan ye Qingxuan untuk membangunkan monomer organosilikon dan getah silikon.Menurut pendapat Biro Kedua Kementerian industri kimia, Institut Penyelidikan Kimia Shenyang mengambil bahagian dalam pembangunan getah silikon di Institut Penyelidikan syarikat kimia Jilin.Kerana sintesis getah silikon juga memerlukan cincin vinil, jadi Institut Penyelidikan Kimia Shenyang untuk sintesis methylhydrodichlorosilane dan monomer organosilicon sokongan lain.

Pengeluaran kumpulan pertama getah silikon di Shanghai ialah "taktik litar"

Pada tahun 1960, syarikat plastik Biro Industri Kimia Shanghai menugaskan kilang kimia Xincheng tugas untuk membangunkan getah silikon yang sangat diperlukan oleh industri ketenteraan.Oleh kerana tumbuhan itu mempunyai klorometana, hasil sampingan racun perosak bahan mentah organosilikon, ia mempunyai syarat untuk mensintesis metil klorosilan, bahan mentah getah silikon.Loji kimia Xincheng ialah sebuah kilang usaha sama awam-swasta kecil, dengan hanya dua juruteknik kejuruteraan, Zheng Shanzhong dan Xu Mingshan.Mereka mengenal pasti dua isu teknikal utama dalam projek penyelidikan getah silikon, satu ialah penulenan dimetildichlorosilane, satu lagi ialah kajian proses pempolimeran dan pemilihan pemangkin.Pada masa itu, monomer dan perantara organosilicon telah diharamkan dan disekat di China.Pada masa itu, kandungan dimetildichlorosilane dalam sintesis monomer metilchlorosilane dalam katil kacau domestik adalah rendah, dan teknologi penyulingan yang cekap belum dilaksanakan, jadi adalah mustahil untuk mendapatkan sejumlah besar monomer dimetildichlorosilane ketulenan tinggi sebagai mentah. bahan daripada getah silikon.Oleh itu, mereka hanya boleh menggunakan dimetildichlorosilane dengan ketulenan rendah yang boleh diperolehi pada masa itu untuk menyediakan derivatif etoksil secara alkoholisis.Jarak antara takat didih methyltriethoxysilane (151 ° C) dan takat didih dimethyldiethoxysilane (111 ° C) selepas alkoholisasi agak besar, dan perbezaan takat didih adalah sebanyak 40 ° C, yang mudah dipisahkan, jadi dimethyldiethoxysilane dengan ketulenan tinggi boleh diperolehi.Kemudian, dimethyldiethoxysilane dihidrolisiskan kepada octamethylcyclotetrasiloxane (methyld4).Selepas pecahan, D4 ketulenan tinggi dihasilkan, yang menyelesaikan masalah bahan mentah getah silikon.Mereka memanggil kaedah mendapatkan D4 melalui cara tidak langsung alkoholisis "taktik litar".

Pada peringkat awal penyelidikan dan pembangunan getah silikon di China, terdapat kekurangan pemahaman tentang proses sintesis getah silikon di negara barat.Sesetengah unit telah mencuba pemangkin pembukaan cincin yang agak primitif seperti asid sulfurik, ferik klorida, aluminium sulfat, dll. Kemudian, pemangkin sisa yang terkandung dalam ratusan ribu gel silika mentah berat molekul dibasuh dengan air suling pada roller berganda, jadi ia adalah proses yang sangat tidak diingini untuk menggunakan pemangkin gelung terbuka ini.

Zheng Shanzhong dan Xu Mingshan, dua pemangkin sementara yang memahami sifat unik, berpendapat ia mempunyai rasional dan sifat maju.Ia bukan sahaja boleh meningkatkan kualiti getah silikon, tetapi juga sangat memudahkan kerja pasca pemprosesan.Pada masa itu, negara luar masih belum digunakan untuk pengeluaran perindustrian.Mereka memutuskan untuk mensintesis tetramethyl ammonium hydroxide dan tetrabutyl phosphonium hydroxide sendiri, dan membandingkannya.Mereka berpendapat bahawa yang pertama adalah lebih memuaskan, jadi proses pempolimeran telah disahkan.Kemudian, ratusan kilogram getah silikon lutsinar dan jernih dihasilkan melalui peralatan perintis yang direka sendiri dan dihasilkan.Pada Jun 1961, Yang Guangqi, pengarah Biro Kedua Kementerian industri kimia, datang ke kilang untuk pemeriksaan dan sangat gembira melihat produk getah silikon yang layak.Walaupun harga getah yang dihasilkan melalui kaedah ini agak tinggi, getah silikon yang boleh dikeluarkan secara besar-besaran mengurangkan keperluan mendesak ketika itu.

Kilang resin Shanghai, yang diketuai oleh Biro Industri Kimia Shanghai, mula-mula menyediakan katil kacau berdiameter 400mm di China untuk menghasilkan monomer metil klorosilan.Ia adalah perusahaan yang boleh menyediakan monomer metil klorosilan dalam kelompok pada masa itu.Selepas itu, untuk mempercepatkan pembangunan industri silikon di Shanghai dan menyesuaikan kekuatan silikon, Biro Kimia Shanghai menggabungkan loji kimia Xincheng dengan loji resin Shanghai, dan terus menjalankan ujian peranti proses sintesis berterusan silikon tervulkan suhu tinggi. getah.

Biro Industri Kimia Shanghai telah menubuhkan bengkel khas untuk pengeluaran minyak silikon dan getah silikon di kilang resin Shanghai.Kilang resin Shanghai telah berjaya mencuba menghasilkan minyak pam resapan vakum tinggi, getah silikon tervulkan suhu bilik dua komponen, minyak silikon fenil metil dan sebagainya, yang diharamkan oleh negara asing.Kilang resin Shanghai telah menjadi kilang komprehensif yang boleh menghasilkan banyak jenis produk silikon di China.Walaupun pada tahun 1992, disebabkan pelarasan susun atur perindustrian di Shanghai, kilang resin Shanghai terpaksa menghentikan pengeluaran metil klorosilan dan monomer lain, dan sebaliknya membeli monomer dan perantaraan untuk menghasilkan produk hiliran.Walau bagaimanapun, kilang resin Shanghai mempunyai sumbangan yang tidak terhapuskan kepada pembangunan monomer organosilikon dan bahan polimer organosilikon di China.